Олександрівський костьол є найстарішим на сьогоднішній день католицьким храмом Києва. Звичайно, і до цього в місті було костели, але вони були дерев'яними і часто страждали від пожеж. Так тривало досить довго, поки на початку ХІХ століття римо-католицька громада міста не зважилася на зведення більш ґрунтовного будівлі.

Свою назву костел отримав завдяки імператору Олександру І, до якого київські католики звернулися за дозволом на будівництво. Імператор погодився на будівництво костелу тільки з однією умовою – дати храму ім'я його небесного покровителя. На жаль, до цих пір немає єдиної думки з приводу імені архітектора, що спроектував костел. Одні історики вважають, що це був зодчий-домініканець Пилор, інші, посилаючись на його дорожнечу проекту, приписують авторство петербурзькому архітектору Вісконті. Треті стверджують, що креслення Вісконті незбагненним чином зникли і храм будував київський архітектор Мехович, і це далеко не всі версії.

Так чи інакше, але Олександрівський костьол, на будівництво якого кошти збиралися не один рік з польської шляхти (по 25 копійок за кожного кріпака), було урочисто закладено в 1817 році. Будівництво затягнулося на роки, і лише в 1847 році Олександрівський костьол, побудований в традиціях популярного тоді класицизму, був освячений і почав виконувати свої функції.

За півтора століття свого існування Олександрівський костьол неодноразово опинявся в центрі подій. Саме тут співали патріотичні пісні під час польських повстань, саме тут хрестився всесвітньо відомий художник Казимир Малевич. Переживши роки радянської влади як планетарію, філії бібліотеки та будинку наукового атеїзму, в 90-х роках костьол було повернуто католицькій громаді міста Києва, був відновлений і навіть удостоївся візиту Папи Римського Івана Павла ІІ.